The new Cs₃Mo₆Br₁₃O oxybromide, synthesized by solid-state chemistry, crystallizes in the trigonal system (R c space group; a=15.5784(2) Å, c=19.5103(5) Å, V=4100.5(1) ų and Z=6). It is based on a [Mo₆L₁₄] unit that contains an unprecedented μ₃ face-capping oxygen. The crystal structure determined by single crystal X-ray diffraction is built up from discrete face-capped [Mo₆Brⁱ₆Lⁱ₂Br^a₆]^3- (L=0.5 O+0.5 Br) anionic units in which two inner positions are randomly occupied by one bromine and one oxygen whereas the other ligand positions are fully occupied by bromine. The cesium cations randomly occupy two close crystallographic positions generated by the A-B-C-A′-B′-C′ close-packed stacking of the units. The cesium site occupancy is related to the random distribution of oxygen and bromine on the Lⁱ inner positions. To cite this article: K. Kirakci et al., C. R. Chimie 8 (2005).

Un nouvel oxybromure à cluster de molybdène, Cs₃Mo₆Br₁₃O, qui comporte pour la première fois un atome d'oxygène μ₃ coiffant une face du cluster octaédrique Mo₆, a été synthétisé par chimie du solide. Ce composé cristallise dans le système trigonal avec le groupe d'espace R c (a=15.5784(2) Å, c=19.5103(5) Å, V=4100.5(1) ų et Z=6). Sa structure cristalline, déterminée par diffraction des rayons X sur monocristal, comporte des motifs anioniques [Mo₆Brⁱ₆Lⁱ₂Br^a₆]^3- (L=0.5 O+0.5 Br) isolés, dans lesquels deux positions inner sont aléatoirement occupées par un atome de brome et un atome d'oxygène, tandis que les autres positions de ligand sont entièrement occupées par le brome. Les cations césium occupent statistiquement deux positions cristallographiques générées par les motifs qui s'empilent de façon compacte, selon un mode de type A-B-C-A′-B′-C′. L'occupation des sites cationiques est corrélée à la distribution aléatoire de l'oxygène et du brome sur les sites inner Lⁱ. Pour citer cet article : K. Kirakci et al., C. R. Chimie 8 (2005).